皮革产品在生产加工及材料选择过程中，可能会带入或产生一些有害化学物质，如偶氮染料、游离甲醛、重金属、致癌染料、致敏性分散染料、全氟辛烷磺酸盐(PFOS)、五氯苯酚(PCP)、富马酸二甲酯(DMF)、邻苯二甲酸酯类增塑剂等。随着全球环境保护浪潮的风起云涌和贸易保护观念的抬头，国际社会对环境保护的要求越来越高，环境保护正在成为一种新兴的非关税贸易壁垒，一些发达国家和地区通过构建绿色贸易壁垒，以环境标准、绿色标志和市场准入条件为由，限制好阻止其他国家产品入市。【1】【2】
1 法规、标准中对限量物质的要求
各国对皮革有害物质限量方面的要求，有的是推荐性的，有的是强制性的。
强制性法规，如REACHI法规，随着REACHI法规不断更新，自2008年10月开始，至2014年12月17日，SVHC(高关注物质)已上升到161项，涉及皮革工业的也有几十种。【3】
推荐性的指令如欧盟委员会2009年7月9日发布关于鞋类生态标签授予的2009/563/EC决议，包含的限量物质要求详见表1。【4~5】
表1 2009/563/EC决议的主要内容
序号 物质 要求
1 成品中六价铬 不得含有(检出限3ppm)
2 皮革中五氯苯酚、四氯苯酚及其盐、酯类 不得含有;纺织品：检出限0.05ppm/皮革：检出限0.1ppm
3 致癌的、致基因突变的、有生殖毒性的、对环境有危害的染料 不得使用可即致癌的、致基因突变的、有生殖毒性的、对环境有危害类别的规定的染料。
4 烷基酚聚氧乙烯醚(APE)，和全氟辛烷磺化物(PFOS) 禁止使用
5 引起皮肤过敏的染料 不得使用可引起皮肤过敏的染料类。
6 邻苯二甲酸盐 允许使用在申请时通过危险评估，且符合67/548/EEC规定的类别；DNOP、DINP、DIDP等不允许使用[1]号指令附录IA中规定的生物灭杀剂活性物质的、并获批准应用到鞋中生物灭杀剂。
7 生物灭杀剂 可以使用欧盟理事会和委员会98/8/EC
8 有机挥发溶剂VOCs 均不超过20 g/双

国内外都陆续出台了针对皮革产品有毒有害化学物质限制的法规和标准，目前各国普遍关注的限量物质见表2。【1,6~9】
表2 主要的限量物质
序号 限量物质 国家和地区 法规名称 限量要求
1 禁用偶氮染料 欧盟
中国 REACH法规
GB 20400-2006 ≤30mg/kg
2 甲醛 日本
中国

德国、奥地利
法国 第112号法令
GB20400-2006

——

—— 不直接与皮肤接触≤300mg/kg，婴儿≤20mg/kg
直接与皮肤接触≤75mg/kg，不直接与皮肤接触≤300mg/kg，婴幼儿用品≤20mg/kg
直接与皮肤接触≤10mg/kg，鞋面革≤150mg/kg，超过1500mg/kg需标识
直接与皮肤接触≤200mg/kg，不直接与皮肤接触≤400mg/kg，婴儿≤20mg/kg
3 六价铬 皮革工艺师与化学师联合会
德国 IULTCS/IUC-18

食品、饲料和消费品 ≤10mg/kg

≤3mg/kg
4 致癌染料 欧盟 REACH法规 不得含有
5 致敏性分散染料 欧盟 REACH法规 不得含有
6 全氟辛烷磺酸及其盐类 欧盟
REACH法规 不得含有
7 五氯苯酚 德国

法国

荷兰 “chemikalliengesetz”法令
97/014/F公共通告

18.02.94法令 ≤5mg/kg

不与皮肤直接接触≤5mg/kg，与皮肤直接接触≤0.5mg/kg
≤5mg/kg
8 富马酸二甲酯 欧盟 2009/251/EC 不得含有，产品附带袋子含量≤0.1mg/kg
9 邻苯二甲酸酯 欧盟
德国
丹麦 1999/815/EC
消费者商品行动
1511515.03.1999 8种邻苯二甲酸酯0.1%
所有邻苯二甲酸酯0.1%
所有邻苯二甲酸酯0.05%
10 烷基酚聚氧乙烯醚 欧盟 2003/53/EC 化学品及其制备物中NP或NPEO或排放物中含量不低于0.1%，则不能用于皮革加工

2 各种限量物质的检测方法标准
随着国际社会对皮革限量物质的关注，皮革材料中各种物质的检测方法也逐渐建立起来并形成标准。主要的检测方法标准见表3.【10~35】
表3 皮革限量物质的检测方法标准
序号 限量物质 执行标准
1 禁用偶氮染料 皮革和毛皮 化学试验 禁用偶氮染料的测定GB/T 19942-2005
2 禁用偶氮染料 进出口染色纺织品和皮革制品中禁用偶氮染料的测定 第1部分：液相色谱法SN/T 1045.1-2010
3 禁用偶氮染料 进出口染色纺织品和皮革制品中禁用偶氮染料的测定 第2部分：气相色谱∕质谱法SN/T 1045.2-2010
4 禁用偶氮染料 进出口染色纺织品和皮革制品中禁用偶氮染料的测定 第3部分：气相色谱法SN/T 1045.3-2010
5 禁用偶氮染料 皮革和毛皮　化学试验　禁用偶氮染料的测定
ISO 17234-1-2010
6 甲醛 皮革和毛皮 化学实验 甲醛含量的测量 第二部分分光光度计法ISO 17226.2-2008
7 甲醛 皮革和毛皮 化学试验 甲醛含量的测量
GB/T 19941-2005
8 甲醛 皮革和毛皮 化学实验 甲醛含量的测量 第一部分高校液相色谱法ISO 17226.1-2008
9 戊二醛含量 皮革和毛皮 化学实验 戊二醛含量的测定
QB/T 4200-2011
10 铬(Ⅵ) 出口皮革手套中铬(Ⅵ)检验方法 分光光度法
SN 0704-1997
11 铬(Ⅵ) 皮革和毛皮 化学试验 六价铬含量的测定
GB/T 22807-2008
12 铬(Ⅵ) 皮革和毛皮 化学试验 六价铬含量的测定
ISO 17075-2007
13 五氯苯酚 皮革和毛皮 化学试验 五氯苯酚含量的测定
GB/T 22808-2008
14 五氯苯酚 皮革 化学试验 五氯苯酚含量测定
DIN EN ISO 17070-2007
15 五氯苯酚 出口皮革及皮革制品中五氯酚残留量检验方法 乙酰化-气相色谱法SN 0193.1-1993
16 五氯苯酚 出口皮革及皮革制品中五氯酚残留量检验方法
SN 0286-1993
17 2，3，5，6-四氯苯酚残留量 进出口皮革及皮革制品中2，3，5，6-四氯苯酚残留量的测定 乙酰化气相色谱法SN/T 1654-2005
18 可提取金属 皮革 金属含量的化学测定 第1部分：可提取金属
ISO 17072-1-2011
19 重金属总量 鞋类 化学试验方法 重金属总含量的测定 电感耦合等离子体发射光谱法QB/T 4340-2012
20 重金属含量 皮革和毛皮 化学试验 重金属含量的测定GB/T 22930-2008
21 富马酸二甲酯 皮革及其制品中富马酸二甲酯的测定 气相色谱/质谱法
SN/T 2446-2010
22 富马酸二甲酯 鞋类 化学试验方法 富马酸二甲酯(DMF)的测定
GB/T 26713-2011
23 全氟辛烷磺酸 皮革及其制品中全氟辛烷磺酸的测定 液相色谱-质谱/质谱法
SN/T 2449-2010
24 致癌染料 皮革和毛皮 化学试验 致癌染料的测定
GB/T 30399-2013
25 致敏性分散染料 皮革和毛皮 化学试验 致敏性分散染料的测定
GB/T 30398-2013
26 增塑剂 皮革和毛皮 化学试验 增塑剂的测定GB/T 22931-2008
有机锡 皮革和毛皮 化学试验 有机锡化合物的测定GB/T 22932-2008